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1.石灰石-石膏法脱硫

石灰石一石膏法脱硫因其脱硫剂在全国分布较广,且脱硫剂价格相对低,脱硫效率高且技术成熟而得到了广泛的运用,而且其终产物为石膏是建材的一种原材料可以带来一定的经济效益。

石灰石一石膏法脱硫,以石灰石为吸收剂,脱硫副产物为石膏。锅炉烟气经除尘器除尘后进入脱硫塔,在导向板作用下向上螺旋,并与吸收剂在雾化区内充分接触反应,完成烟气的脱硫吸收。与此同时在”强制氧化工艺”的处理下,反应的副产物被导入的空气氛化为石膏,并消耗作为吸收剂的石灰石。经脱疏后的烟气进入塔体上部的除雾器,去除烟气中夹带的水分,通过塔体顶部的烟囱排放。

在吸收塔中,石灰石与二氧化硫反应生成石膏,右膏浆液达到一定的浓度时,通过排液泵排出,进入脱水系统,脱水后的浆液循环使用,副产品石膏另作他用。

石灰石一石青湿法烟气脱硫工艺过程中主要的化学反应为:

吸收反应:SO2 + H2O→  HSO3-+ H+

溶解反应:CaCO3,+ H+→Ca2-+CO2 + H2O

氧化反应:HSO3-+1/2O2 →SO42-+ H+

石膏析出:Ca2-+ SO42-+ H2O→CaSO4 ·2H2O


2.双碱法脱硫

1、双碱法烟气脱硫概述

双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石一石灰法容易结垢的缺点而发展起来的。传统的石灰石/石灰-石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂,其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现象。如单纯采用钠基脱硫剂运行费太高面且脱硫产物不易处理,二者矛盾相互凸现,双碱法烟气脱硫工艺应运而生,该工艺较好的解决了上述矛盾问题。


2、双碱法脱硫技术工艺基本原理

双碱法是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫,由于钠基脱硫剂碱性强,吸收二氧化硫后反应产物溶解度大,不会造成过饱和结晶,造成结垢堵塞问题。另一方面脱硫产物被排入再生池内用氢氧化钙进行还原再生,再生出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。双碱法脱硫工艺降低了投资及运行费用,比较适用于中小型锅炉进行脱硫改造。

双碱法烟气脱硫技术是利用氢氧化钠溶液作为启动脱硫剂,配制好的氢氧化钠溶液直接打入脱硫塔洗涤脱除烟气中S02来达到烟气脱硫的目的,然后脱硫产物经脱硫剂再生池还原成氢氧化钠再打回脱硫塔内循环使用。

3、反应机理:

双碱法烟气脱硫工艺同石灰石/石灰等其他湿法脱硫反应机理类似,主要反应为烟气中的SO2先溶解于吸收液中,然后离解成H+和Hs03-;使用Na2c03或NaoH液吸收烟气中的s02,生成HSo3、sos5s04,反应方程式如下:

(1) 烟气中的SO2和SO3与浆液液滴中的水发生如下反应:

SO2  + H2O → HSO3- + H+

SO3  + H2O → H2SO4

(2) SO3与水生成的H2SO4可以在短时间内与片碱浆液发生反应。

浆液水中的片碱首先发生溶解:

NaOH → Na++ OH-

SO2、SO3与石灰浆液发生以下离子反应:

Na++ OH- + HSO3- + 2H+ → Na++ HSO3- + 2H2O

Na++ OH- + SO42- + 2H+ → Na++ SO42- + 2H2O

(3) 通入脱硫塔浆液池内的O2将亚硫酸钠氧化成硫酸钠,通过和石灰置换形成石膏:

HSO3- + O2 → 2SO42- + 2H+

Na2SO4+Ca(OH)2→CaSO4 +NaOH(再生的NaOH可以循环使用)

钠钙双碱法脱硫工艺,以石灰浆液作为主脱硫剂,钠碱只需少量补充添加。由于在吸收过程中以钠碱为吸收液,脱硫系统不会出现结垢等问题,运行安全可靠。由于钠碱吸收液和二氧化硫反应的速率比钙碱快很多,能在较小的液气比条件下,达到较高的二氧化硫脱除率。


3.氧化镁法脱硫

(1) 氧化镁脱硫技术简介

目前烟气脱硫市场上应用较为成熟的脱硫技术有很多,各种不同的脱硫方式都有其独特的优点,因此在选择脱硫工艺时应结合当地的实际情况来统筹考虑。其中氧化镁法湿式烟气脱硫技术在中小型热电行业是比较经济实用的一种脱硫方式。

在化学反应活性方面氧化镁要远远大于氧化钙脱硫剂,并且由于氧化镁的分子量较碳酸钙和氧化钙都比较小。因此其它条件相同的情况下氧化镁的脱硫效率要高于钙法的脱硫效率。一般情况下氧化镁的脱硫效率可达到95%-98%以上,而石灰石/石膏法的脱硫效率仅达到 90%-95%左右。

(2) 氧化镁法脱硫技术优势:

投资费用少:

与钙法脱硫比较,同样的脱硫系统的投资费用可以降低50% 以上。

运行费用低:

脱除同样的SO2氧化镁的用量是碳酸钙的40% ,水电汽等动力消耗方面,对石灰石/石膏系统而言,液气比一般都在10L/m 3 以上,而氧化镁在3L/m3以下,这样氧化镁法脱硫工艺就能节省很大一部分费用。整个脱硫系统的运行费用降低15%以上。

副产物经济价值高、应用前景广阔

脱杂后的硫酸镁,可加工成七水硫酸镁,副产物硫酸镁简单加工成纯度50%即可出售,市场需求量也比较大。氧化镁湿法脱硫技术充分利用了现有资源,推动了循环经济的发展。

(3) 反应机理:

MgO+H2O=Mg(OH)2

Mg(OH)2+SO2=MgSO3+H2O

MgSO3+1/2O2=MgSO4




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